PPO是一種性能優(yōu)異的工程材料，但是存在著黏度高，流動性差，對缺口較敏感等缺陷，因此工業(yè)化應(yīng)用基本不可能，而必須要改性。美國GE公司1965年采用氧化偶聯(lián)技術(shù)開發(fā)出PPO后，1967年即將從熱力學(xué)觀點分析少數(shù)能達到熱力學(xué)相容體系的PPO/PS塑料合金，以Neryl牌號的MPPO推向市場。1969年GE公司用PS(聚苯乙烯)對PPO進行合金化改性，犧牲部分耐熱性以改善加工成型性，并以Norgl的商品名上市。1986年又與PA(尼龍)合金化，PPO合金化的產(chǎn)品進一步引起人們的關(guān)注。PPO/PS合金大大提高了PPO的流動性，但是損失了不少熱變形溫度，不過因其綜合性能仍然十分優(yōu)越，所以很快贏得了市場。     MPPO有各種各樣的制備方法，但無外乎物理方法和化學(xué)方法2類。物理方法包括：熔融共混，填充，增強等；化學(xué)方法包括：與其他單體共聚合，嵌段聚合，接枝聚合及網(wǎng)絡(luò)化等。在MPPO的實際制備中往往是物理、化學(xué)兩種方法聯(lián)合使用，從而取得較佳的工藝與經(jīng)濟效果。     第1代MPPO是利用PPO與PS在寬廣組成范圍內(nèi)相容而制得均一體系的MPPO。但目前工業(yè)化主導(dǎo)產(chǎn)品仍然是PPO/PS合金。
   
3 相容劑及其他添加劑改性聚苯醚     PPO與PS是屬于相容體系。但是大多數(shù)高聚物與PPO共混體系是不相容體系，共混時組分之間產(chǎn)生明顯相分離界面，成為相分離結(jié)構(gòu)，因此直接對兩種高聚物熔融共混已不能得到均相的MPPO產(chǎn)品。這就在開發(fā)新品種MPPO時必須要解決共聚組分的相分離，改善共聚物之間的相容性。目前最常用的就是添加第三、第四等組分相容化劑來改善共混物的相容性。第2代MPPO均需要不同的相容化劑及其他助劑參與下才能制得合金材料。     直至1979年日本旭道公司開發(fā)了以苯乙烯接枝的PPO的Xyron牌號MPPO并建成了18kt/a裝置，才打破了美國GE公司獨家壟斷MPPO的局面，使MPPO走上了多極化的道路。從這時起，MPPO的研究開發(fā)得到了繁榮。自1987年后美國、日本、歐洲相繼數(shù)10個廠家投產(chǎn)了多種牌號的MPPO產(chǎn)品。此后尤其是近年來，相繼研制并產(chǎn)業(yè)化的品牌有：PPO/PA(聚酰胺)，PPO/ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)，PPO/HIPS(高沖擊聚苯乙烯)，PPO/PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)，PPO/PPS(聚苯硫醚)，PPO/PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)等MPPO產(chǎn)品，即第二代MPPO。據(jù)報導(dǎo)現(xiàn)今的MPPO的品種牌號約有170多種。盡管MPPO已多極化生產(chǎn)，但是品種牌號上美國的GE公司仍然占壓倒性優(yōu)勢，他們約有110多個牌號的MPPO。MPPO主要分為注塑級、擠出級、通用級、增強泡沫級、特種性能和用途的品級。MPPO的生產(chǎn)廠家有：GE，ICI，Westover，三菱瓦斯，日本GE，旭化成，BASF，三菱油漆，住友化學(xué)，AKZO等。     從MPPO產(chǎn)品分布看，PPO/PS合金占絕對優(yōu)勢。PPO/PS合金主要有3類：1)PPO用HIPS改性，部分相容(GE用特種牌號HIPS達到相容體系)，這一類以GE公司的Noryl產(chǎn)品為代表；2)PPO用苯乙烯接枝改性，這一類以日本旭化成的Xyron為代表；3)用2,6-二甲基苯酚和2,3,6-三甲基苯酚混合物氧化偶聯(lián)制取PPO，然后再用PS熔融共混改性。這一類以日本三菱瓦斯和德國BASF公司為代表。     發(fā)展高性能相容化劑，是通過物理混煉實現(xiàn)PPO與其他高聚物合金化的關(guān)鍵。目前日本已有專業(yè)化生產(chǎn)廠商生產(chǎn)系列化相容化劑。但是大多數(shù)塑料合金的生產(chǎn)廠商均使用自行開發(fā)研制的相容劑。相容劑的結(jié)構(gòu)、用量均屬關(guān)鍵技術(shù)而保密。所以目前要開發(fā)優(yōu)異性能的MPPO，實際上大部分工作是開發(fā)相適用的性能優(yōu)異的相容劑。     從資料及專利分析，相容劑種類很多，歸納起來可分為：反應(yīng)型和非反應(yīng)型兩大類。在這兩大類中多數(shù)是兩種聚合物單體的共聚物；還有一些是近年來被利用較多的活性基團低分子化合物。     目前MPPO的生產(chǎn)方法絕大多數(shù)采用雙螺桿擠出機組，把PPO樹脂與改性高聚物及其他助劑、相容劑、填充物混合后熔融共混，擠出、造粒而得到MPPO合金材料。    

4 熱固性聚苯醚與熱固性化方法     印制電路板的焊接溫度在260℃以上，在加工過程中需用有機溶劑如三氯乙烯等鹵化烴清洗，熱塑性的PPE因能被溶解而需改性。對PPE進行熱固性改性技術(shù)多采用聚合物的合金化，即在PPE樹脂中引入熱固性結(jié)構(gòu)或熱固性樹脂，例如：聚烯烴改性環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂改性BT樹脂以及使PPE的分子鏈主鏈上帶有烯丙基結(jié)構(gòu)等，其可改性成為熱固性PPE。

4.1 聚烯烴改性    
早期是由聚烯烴對PPE進行熱固性改性。其由PPE、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、溶劑和引發(fā)劑配成膠液，分別制成聚烯烴改性PPE膠片和玻璃纖維布粘結(jié)片；再由膠片和粘結(jié)片進行組合，按常規(guī)方法壓制成PPE板材。

4.2 環(huán)氧樹脂改性    
聚烯羥對PPE進行改性，通常會大大降低PPE的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性；后來又開發(fā)出用熱固性環(huán)氧樹脂改性PPE。利用多環(huán)氧化合物改性PPE，要求PPE的分子鏈具有帶胺烷基末端基或帶羥基末端基。    互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)是60年代發(fā)展起來的一種新型聚合物合金材料，提高組分間的相容性。GE公司首先利用IPN技術(shù)成功研制出聚苯醚/環(huán)氧樹脂互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)覆銅板產(chǎn)品，其商品牌號為GETEK^TM。     Yin，Mengsong等人研制出含有環(huán)氧的可交聯(lián)的聚苯醚樹脂，樹脂組成物可以用來制作樹脂涂層銅箔粘接劑、IC封裝材料、粉末涂料，含增強材料的膜、紙、玻璃纖維、無紡布和銅箔基材。

4.3 氰酸酯改性    
氰酸酯改性聚苯醚覆銅板所用的PPE也用以上的方法進行改性。例如：松下電工采用雙酚A在過氧化物存在下，在溶液中進行分子質(zhì)量調(diào)整反應(yīng)；而旭化成則采用馬來酸酐在過氧化物存在下在擠出機中對PPE改性。首先合成TAC或TAlC預(yù)聚物，然后用改性PPE和TAC或TAIC預(yù)聚物在甲苯中配成膠液，浸漬玻璃纖維布，烘干并壓制為覆銅板。該膠液的配制和上膠需要在70-80℃進行，層壓溫度為200℃。    

4.4 主鏈上引入交聯(lián)反應(yīng)性基團
   為充分發(fā)揮聚苯醚優(yōu)異的介電性能和耐熱性，日本旭化成工業(yè)首先推出了熱固性PPE。該熱固性PPE是在PPE的分子主鏈上引入可進行交聯(lián)反應(yīng)的烯丙基。A-PPE的反應(yīng)及固化反應(yīng)見下式。該固化物的介電常數(shù)為2.5，介電損耗角正切為0.1×10^-2，玻璃化溫度可提高至240℃以上，并且不溶于鹵代烴和芳烴溶劑中。     A-PPE具有良好的成膜性，對銅箔有良好的粘接性。制作半固化片使用與FR-4相同的設(shè)備及工藝。半固化片的表面光滑，不會產(chǎn)生樹脂粉塵。A-PPE層壓板不需要后固化，貯存穩(wěn)定性良好，在23℃下超過3個月。    

5 阻燃聚苯醚

5.1 高阻燃性、高抗沖擊性和高流動性聚苯醚組成物     美國通用電器公司開發(fā)出樹枝狀聚合物型高流動性聚苯醚配方。該種聚苯醚組成物含有：1)固有黏度0.2dL/g 25℃的聚苯醚樹脂；2)110℃、剪切速率30/s時熔融黏度為1-250Pa·s，重均分子質(zhì)量Mw500-1000的樹枝狀聚合物，其是星狀構(gòu)型且由聚苯乙烯支化單元鍵構(gòu)成芯核；3)一種鏈烯基芳香樹脂，由苯乙烯均聚物、共聚物、橡膠改性聚苯乙烯和抗沖性聚苯乙烯組成；以及4)抗沖改性劑，同時是提高熱變形溫度(HDT)和抗沖性能的阻燃劑。     Asahi Kasei公司的Yoshida，Kazuo等人制備了具有優(yōu)異電性能、耐熱性、力學(xué)和物理性能，抗沖擊性能和注射模塑的脫模性的含聚磷酸鹽的阻燃聚苯醚樹脂組成物2.4份，和低密度聚乙烯1.6份和其他添加劑，如穩(wěn)定劑，一起捏合得到?jīng)_擊強度為0.1kJ/m組成物。    

5.2 環(huán)境友好性阻燃聚苯醚樹脂組成物

日本Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司制備了含有硅氧烷和環(huán)狀氮化合物的阻燃聚苯醚樹脂組成物。組成物包括(A)聚苯醚樹脂100份，分子式為RsiO 1.5和R₃ SiON 0.5的有機聚硅氧烷0.1-10份和環(huán)狀氮化合物0-15份。此組成物不含鹵代化合物。也不含磷化合物，但屬有益于環(huán)境的化學(xué)品。    

5.3 介電、絕緣與阻燃覆銅板

日本TDK公司開發(fā)出含有陶磁粉末的復(fù)合介電材料及用此材料涂層基體材料。一種復(fù)合介電材料含有：從聚乙烯苯基醚形成的一種樹脂和分散在樹脂中的介電陶磁粉。     日本Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司Yokota，Yoichi等人研制出用作絕緣材料、印刷線路板的可固化聚苯醚組成物。組成物涂在聚酯膜上，而得到的膜片同銅箔層壓并固化得到層壓片材，其具有良好的粘接性和剝離強度。     日本Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司Yokota，Yoichi等人制備了另外一種用于印刷線路板絕緣材料的可固化性聚苯醚基樹脂組成物。組成物涂在聚酯膜上，而得到的片材用銅箔層壓并固化得到具有良好粘接性和優(yōu)異剝離強度的層壓材料。    

5.4 具有優(yōu)異抗?jié)裥院涂稍倮�用性阻燃樹脂組成物

5.5 透明阻燃聚芳醚模塑材料

美國通用電器公司開發(fā)出透明阻燃聚芳醚摻混物。模塑物熱變形溫度(HDT，ASTM D648)0.43/1.82MPa；缺口沖擊強度(ASTM D256)0.19；無缺口沖擊強度4.60；且彈性模量460.3；而且透明。     日本Mitsubishi Engineering-Plastics Corpora-tion研制出改進振動阻尼性能的商用機械部件的模塑材料。此種組成物23℃時彎曲模量不低于1500MPa，23℃時的阻尼比率不低于1.0%，而熱變形溫度在18.6kg/cm²負載下不低于100℃。而彎曲模量和阻尼比率的乘積不低于10Gpa cnt-dot%。此種辦公機械部件模塑材料具有高機械強度，優(yōu)異的減振性能和阻燃性能，高耐熱性和尺寸準確性。     Adedeji，Adeyinka，Vendon，Mark研制出透明、阻燃聚芳醚摻混物。組成物在1.82MPa下的熱分解溫度(HDT，ASTMD648)162.6，缺口沖擊強度(ASTM D256)0.19，無缺口沖擊強度4.60，彈性模量460.3，且透明。     東麗工業(yè)公司的Komori，kenji等人研制出含磷酸酯阻燃性聚苯硫醚模塑樹脂組成物。此組成物在降低磷酸酯摻混量時可以在相對較低的溫度下即200-280℃進行熔融加工。    

6 MPPO應(yīng)用現(xiàn)狀